Василиса▶ Я жду вашего обращения. Что Вы хотите узнать?
Логотип
Хлораль
Chloral-2D-skeletal.png
Общие
Систематическое
наименование
2,2,2-трихлорэтаналь
Традиционные названия Хлораль
Хим. формула C₂HCl₃O
Рац. формула CCl 3 CHO
Физические свойства
Состояние бесцветная жидкость
Молярная масса 147,388 г/ моль
Плотность 1,512 г/см³
Термические свойства
Т. плав. −57,5 °C
Т. кип. 97,75 °C
Удельная теплота испарения 240,6 Дж/кг
Давление пара 0,13 (-30 °С), 4,25 (20 °С), 108 (100 °С) кПа
Оптические свойства
Показатель преломления 1,4557
Классификация
Рег. номер CAS 75-87-6
PubChem
Рег. номер EINECS 200-911-5
SMILES
InChI
ChEBI 48814
ChemSpider
Безопасность
ЛД 50 480 мг/кг (крысы, перорально)
Токсичность

умеренно-токсичен


Hazard T.svg   Hazard X.svg
NFPA 704
Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа) , если не указано иного.

Хлораль ( трихлорацетальдегид, трихлоруксусный альдегид ) — органическое соединение, принадлежащее к классу альдегидов , соответствующее трихлоруксусной кислоте ; бесцветная жидкость со специфическим резким запахом, растворим в органических растворителях и нерастворим в воде. Впервые получен в 1832 г. Юстусом Либихом при хлорировании этанола , .

Реакционная способность

Альдегидная группа хлораля активирована за счет отрицательного индуктивного эффекта трихлорметильной группы, поэтому карбонильный атом углерода является активным электрофильным центром. Хлораль вступает в реакции нуклеофильного присоединения образуя, в отличие от алифатических альдегидов , реагирующих с отщеплением воды, стабильные и хорошо кристаллизующиеся аддукты :

Так, хлораль реагирует с водой с образованием стабильного, в отличие от ацетальдегида, гидратного аддукта - хлоральгидрата :

и со спиртами с образованием полуацеталей — хлоральалкоголятов:

Так, этилполуацеталь хлоральгидрата образуется при взаимодействии хлораля, образующегося in situ при хлорировании этанола , с избытком этанола в промышленном производстве хлораля. С аммиаком хлораль образует стабильный хлоральаммиак:

Реакция с алифатическими аминами при нагревании идет по типу галоформного расщепления , при этом образуются соответствующий формамид и хлороформ, реакция может использоваться как метод формилирования первичных и вторичных алифатических аминов :

CCl 3 CHO + HNR 2 R 2 NCHO + CHCl 3

Вследствие высокой электрофильности карбонильного углерода хлораль реагирует на только с аминами, но и с амидами :

Хлораль также образует аддукты c фосфорными нуклеофилами, так, он реагирует с трифенилфосфином с образованием фосфониевой соли:

CCl 3 CHO + PPh 3 Ph 3 P + -OCH=CCl 2 • Cl -

Аналогично хлораль взаимодействует с триалкилфосфитами, образуя винилфосфаты ( реакция Перкова ):

CCl 3 CHO + P(OR) 3 (RO) 2 P(O)-OCH=CCl 2 + RCl

С гидрофосфорильными соединениями хлораль образует аддукты нуклеофильного присоединения по карбонильной группы ( реакция Абрамова ) в реакцию вступают оксиды вторичных фосфинов:

CCl 3 CHO + R 2 PH R 2 P(O)CH(OH)CCl 3

диалкилфосфиты и т.п., взаимодействие диметилфосфита и хлораля является промышленным методом синтеза инсектицида хлорофоса :

При 100 °C хлораль гидролизуется водой с образованием глиоксиловой кислоты :

Под действием щелочей хлораль (подобно другим трихлорметилкарбонильным соединениям) претерпевает галоформное расщепление с образованием хлороформа и формиата :

Хлораль в жестких условиях (температуры выше 100 °C или при облучении ультрафиолетом ) хлорируется, образуя четыреххлористый углерод , окись углерода и хлороводород , окисляется концентрированной азотной кислотой до трихлоруксусной кислоты и восстанавливается (например, этилатом алюминия ) до трихлорэтанола:

Синтез

Исторически первым методом синтеза хлораля было хлорирование этанола:

этот метод, благодаря доступности и дешевизне реагентов, остается основным лабораторным и промышленным методом синтеза.

Хлораль также может быть синтезирован хлорированием этиленхлоргидрина , ацетальдегида или смеси диэтилового эфира с водой при 25-90 °С, а также каталитическим синтезом из четыреххлористого углерода и формальдегида при пропускании их паров над тонко раздробленными металлами (Сu) при 300 °С.

В промышленности хлораль синтезируют хлорированием этилового спирта. Технологически непрерывный процесс хлорирования проводится в каскаде из двух реакторов — барботажных колонн с противотоком газа и жидкости. В первую колонну, охлаждаемую до 55—65 °C, подаются этанол и смесь хлора с хлороводородом, поступающая из второй колонны. Реакционная смесь из первой колонны, содержащая смесь хлорацетальдегидов, их ацеталей и полуацеталей, подается во вторую колонну, работающую при 90 °C, куда также подают хлор и воду необходимую, для гидролиза промежуточных продуктов хлорирования — этилацеталей для увеличения степени конверсии этанола.

Продукт, получаемый во второй колонне и представляющий собой смесь хлоральгидрата, полуацеталей хлораля и дихлорацетальдегида с примесью HCl, обрабатывают концентрированной серной кислотой , разрушающей хлоральгидрат и ацетали с высвобождением свободного хлораля и дихлорацетальдегида, органический слой отделяют, перегоняют, и ректифицируют, возвращая дихлорацетальдегид на хлорирование .

Применение

Хлораль используют в производстве инсектицидов, в частности в производстве ДДТ конденсацией с хлорбензолом:

Synteza DDT.PNG

хлорофоса конденсацией с диметилфосфитом и, далее, дихлофоса дегидрохлорированием хлорофоса.

Хлоральгидрат обладает снотворным и седативным действием и входит в список препаратов Всемирной Организации Здравоохранения , использующихся при анестезии .

См. также

Примечания

© 2014-2019 ЯВИКС - все права защищены.
Наши контакты/Карта ссылок